Para criar um alias acesse as configurações de e-mail de sua conta do live conforme descrito aqui.
Então selecione a opção para criar um alias

Então informe o seu novo alias que pode ter as seguintes terminações: @outlook.com, @hotmail.com, @hotmail.com.br ou @live.com.

A criação do alias é importante para reservar sua conta, antes que outra pessoa a registre.
Traduzido de Windows Phone Central.